Etude computationnelle de l'effet du solvant sur le mecanisme et la selectivite des reactions de cycloaddition

Voir Plus Voir Moins

Afficher le Résumé

Dans ce travail, une étude computationnelle au niveau théorique MPWB1K/6-31G(d) du mécanisme, de la sélectivité et de l’effet du solvant a été effectuée sur des réactions de cycloaddition dipolaire-1,3 aboutissant aux composés hétérocycliques chirals biologiquement actifs de type pyrrolidines et pyrazolidines. Cette étude indique que la réaction entre l’ylure d’azométhine et le 2-nitrostyrène formant le pyrrolidine possède une énergie d’activation faible favorisant l’approche méta-endo et caractérisée par un mécanisme polaire qui se déroule en une seule étape en deux paliers. La réaction entre l’imine d’azométhine et le p-nitro-benzylidene-malono-nitrile donnant la pyrazolidine possède également une énergie d’activation faible donnant lieu à la formation du produit issu de l’approche méta-exo et se procède selon un mécanisme polaire en une seule étape et en deux paliers. Le solvant augmente légèrement les énergies d’activation, mais ne change pas la sélectivité. La présence des interactions non covalentes est la raison principale de la stéréosélectivité de ces réactions. Les résultats obtenus sont en accord avec les donnéées expéerimentales.