Modification de surfaces d'or par des films SAMs thiols inhibiteurs aux transferts de charge électrochimique

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Ce travail de thèse comporte deux parties essentielles. La première partie comprend une étude théorique de l’adsorption de la molécule soufrée 2MBI sur trois atomes métalliques d’or, de palladium et de nickel. L’étude a été réalisée au moyen de la théorie de la fonctionnelle de la densité en utilisant le Gaussian 09. Les paramètres chimiques quantiques de 2MBI et des complexes 2MBI-Au, 2MBI-Pd et 2MBI-Ni, ont été calculés. Les paramètres considérés sont: La longueur de liaison, l’angle de liaison, l'énergie d'optimisation, l'énergie de liaison, la charge atomique de Mulliken, l’énergie HOMO, l’énergie LUMO, le gap d’énergie, la dureté chimique ? et le moment dipolaire µ. La complexation de 2MBI avec les atomes Au, Pd et Ni modifie les paramètres quantiques. Cette étude révèle que la molécule 2MBI se lie avec l’'or via l’atome de soufre, cependant, la liaison du palladium et du nickel avec la molécule 2MBI se fait via l'atome d'azote. La deuxième partie porte sur l’étude de l’électrode d’or modifiée par auto-assemblage de molécules soufrées 2MBI et 2MBI-5-S par voltampérométrie. Des études de cinétique de transfert électronique à travers la monocouche de 2MBI et 2MBI-5-S en présence du couple [Fe(CN)6] 4- /[Fe(CN)6] 3- ont été effectuées. Les résultats obtenus ont montré que le film formé par le 2MBI ne modifie pas la réponse du couple ferro-ferricyanide, alors que le film formé à partir du 2MBI-5-S inhibe la réaction d’oxydoréduction. L’inhibition est favorisée par l’augmentation du temps d’immersion